К.

  В соответствии с (1) Э. измеряется в кал/ (моль· К) (энтропийная единица — э. е.) и дж/ (моль·К ). При расчётах обычно применяют значения Э. в стандартном состоянии, чаще всего при 298,15 К (25 °С), т. е. S0 298 ;  таковы приводимые  ниже в статье значения Э.

  Э. увеличивается при переходе вещества в состояние с большей энергией. D S сублимации > DS парообразования >> DS плавления  >DS полиморфного превращения. Например, Э. воды в кристаллическом состоянии равна 11,5, в жидком — 16,75, в газообразном — 45,11 э. е.

  Чем выше твёрдость вещества, тем меньше его Э.; так, Э. алмаза (0,57 э. е.) вдвое меньше Э. графита (1,37 э. е.). Карбиды, бориды и другие очень твёрдые вещества характеризуются небольшой Э.

  Э. аморфного тела несколько больше Э. кристаллического. Возрастание степени дисперсности системы также приводит к некоторому увеличению её Э.

  Э. возрастает по мере усложнения молекулы вещества; так, для газов N2 О, N2 O3 и N2 O5 Э. составляет соответственно 52,6; 73,4 и 85,0 э. е. При одной и той же молекулярной массе Э. разветвленных углеводородов меньше Э. неразветвлённых; Э. циклоалкана (циклана) меньше Э. соответствующего ему алкен а.

  Э. простых веществ и соединений (например, хлоридов ACIn ), а также её изменения при плавлении и парообразовании являются периодическими функциями порядкового номера соответствующего элемента. Периодичность изменения Э. для сходных химических реакций типа 1 /n Акрист + 1 /2 Сl2газ = 1 /n ACln крист практически не проявляется. В совокупности веществ-аналогов, например АСl4газ (А — С, Si, Ge, Sn, Pb) Э. изменяется закономерно. Сходство веществ (N2 и СО; CdCl2 и ZnCl2 ; Ag2 Se и Ag2 Te; ВаСОз и BaSiO3 ; PbWO4 и РЬМоО4) проявляется в близости их Э. Выявление закономерности изменения Э. в рядах подобных веществ, обусловленного различиями в их строении и составе, позволило разработать методы приближённого расчёта Э.

  Знак изменения Э. при химической реакции DS х. р. определяется знаком изменения объёма системы DV х. р. ; однако возможны процессы (изомеризация, циклизация), в которых DS х. р. &sup1; 0, хотя DV х. р. » 0. В соответствии с уравнением DG = DН — ТDS (G — гиббсова энергия , Н — энтальпия ) знак и абсолютное значение DS х. р. важны для суждения о влиянии температуры на равновесие химическое . Возможны самопроизвольные экзотермические. процессы (DG < 0, DH < 0), протекающие с уменьшением Э. (DS < 0). Такие процессы распространены, в частности, при растворении (например, комплексообразование), что свидетельствует о важности химических взаимодействий между участвующими в них веществами.

  М. X. Карапетьянц.

  Лит.: Клаузиус P., в кн.: Второе начало термодинамики, М.—Л., 1934, с. 71—158; Зоммерфельд А., Термодинамика и статистическая физика, пер. с нем., М., 1955; Майер Дж., Гепперт-Майер М., Статистическая механика, пер. с англ., М., 1952; Де Гроот С., Мазур П., Неравновесная термодинамика, пер. с англ., М., 1964; Зубарев Д. Н., Неравновесная статистическая термодинамика, М., 1971; Яглом А. М., Яглом И. М., Вероятность и информация, 3 изд., М., 1973; Бриллюен Л., Наука и теория информации, пер. с англ., М., 1959. См. также лит. при ст. Термодинамика , Термодинамика неравновесных процессов и Статистическая физика .

Энтузиазм

Энтузиа'зм (греч. enthusiasmós), высокая степень воодушевления, подъема, восторга, порожденных обычно преданностью какой-либо идее, стремлением к достижению важной цели.

Энугу

Эну'гу (Enugu), город в Нигерии. Административный центр в штате Анамбра. Узел железных и шоссейных дорог. 187 тыс. жителей (1975). Центр каменноугольного бассейна. Сталепрокатный, газовый, цементный заводы.

Энуклеация

Энуклеа'ция

Добавить отзыв
ВСЕ ОТЗЫВЫ О КНИГЕ В ИЗБРАННОЕ

0

Вы можете отметить интересные вам фрагменты текста, которые будут доступны по уникальной ссылке в адресной строке браузера.

Отметить Добавить цитату